關(guān)于氣相色譜不分流進(jìn)樣模式的問題，有很多標(biāo)準(zhǔn)上的描述難以理解。以《HJ 621-2011 水質(zhì)  氯苯類化合物的測定  氣相色譜法》為例，其中關(guān)于進(jìn)樣方式的描述如下：

很多人對此大的疑問是：為什么不分流進(jìn)樣了，還要有分流比？0.5min后分流又是什么意思？

在解釋這些問題之前，首先從毛細(xì)柱進(jìn)樣口的結(jié)構(gòu)談起。

1、毛細(xì)柱進(jìn)樣口的基本結(jié)構(gòu)

對于毛細(xì)柱進(jìn)樣口，其主要包括三部分氣體流量控制：載氣流量、分流流量和隔墊吹掃流量。

載氣的作用是以一定的流速將氣體樣品或經(jīng)氣化后的樣品帶入色譜柱進(jìn)行分離；分流的作用是將氣化后的樣品按照一定比例排出進(jìn)樣口；隔墊吹掃的作用主要是消除進(jìn)樣時可能帶入的雜質(zhì)和消除進(jìn)樣口密封墊在高溫時釋放出的雜質(zhì)。一般而言，載氣、分流和隔墊吹掃的相對位置為：隔墊吹掃在上方，載氣在中間，分流管路在下方。

2、毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流模式

對于毛細(xì)柱進(jìn)樣口，分流進(jìn)樣模式是其基本功能。對于分流進(jìn)樣模式，在進(jìn)樣期間，液體樣品進(jìn)入進(jìn)樣口后迅速氣化。在載氣的推動下，少量樣品進(jìn)入色譜柱，大部分樣品從分流出口排出。進(jìn)入色譜柱的樣品和分流出口排出的樣品的比例可以通過調(diào)節(jié)色譜柱流量和分流流量的比例來控制。一般將分流流量和色譜柱流量的比稱之為分流比。下圖為實(shí)現(xiàn)毛細(xì)柱進(jìn)樣口分流功能部件的示意圖：

分流進(jìn)樣主要用于高濃度樣品分析，大部分樣品從分流出口排出。它也用于不能稀釋的樣品。

對于分流進(jìn)樣模式，其流量的關(guān)鍵點(diǎn)是：在儀器正常工作的任何時刻，包括進(jìn)樣前、進(jìn)樣瞬間和進(jìn)樣后任意時刻，分流調(diào)節(jié)閥保持開啟，且分流比保持不變。

說明：

（1）本段描述不考慮存在“載氣節(jié)省”特殊功能的情況；

（2）本段描述強(qiáng)調(diào)分流比保持不變，而不是分流流量或柱流量保持不變。如果儀器進(jìn)樣口采用恒定流量控制模式，那么柱流量、分流流量和分流比均保持不變；如果儀器進(jìn)樣口采用恒定壓力（柱前壓）控制模式，在進(jìn)行程序升溫的分析中，柱流量和分流流量會隨柱箱溫度的升高而改變，但是分流比（分流流量/柱流量）不會改變。

3、毛細(xì)柱進(jìn)樣口的不分流模式

對于當(dāng)前的多數(shù)儀器廠家而言，其氣相色譜儀器均可以實(shí)現(xiàn)毛細(xì)柱進(jìn)樣口的不分流進(jìn)樣（也稱之為無分流進(jìn)樣），能夠進(jìn)行分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣兩種模式的毛細(xì)柱進(jìn)樣口也被稱之為分流/不分流進(jìn)樣口。不同廠家實(shí)現(xiàn)不分流進(jìn)樣模式的氣路控制方式略有不同。

3.1、字面意義的不分流進(jìn)樣

從不分流進(jìn)樣的字面意義上來講，不分流進(jìn)樣指的是將毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）在整個分析過程中關(guān)閉，讓樣品全部進(jìn)入色譜柱；此種情況下，樣品進(jìn)入色譜柱，靈敏度較高并且可以消除分流歧視現(xiàn)象（分流歧視：指假設(shè)設(shè)置分流比10:1，但是由于進(jìn)樣口設(shè)計(jì)原因和樣品性質(zhì)，導(dǎo)致實(shí)際組分的分流狀況并不是10:1，且不同組分有所不同）。

該種字面意義上的不分流進(jìn)樣會帶來一些問題，主要是樣品初始譜帶較寬（樣品汽化后的體積相對于載氣流速較大）。由于樣品中的絕大多數(shù)都是溶劑，氣化后會充滿整個毛細(xì)柱進(jìn)樣口內(nèi)部的襯管，不可能瞬間進(jìn)入色譜柱，會導(dǎo)致溶劑峰嚴(yán)重拖尾，影響溶劑峰之后臨近的組分（下圖a）。分流進(jìn)樣由于將樣品按照一定比例分流，會大大改觀此種現(xiàn)象。

3.2、不分流進(jìn)樣的改進(jìn)-瞬間不分流進(jìn)樣

為了避免上述拖尾情況，目前的多數(shù)文獻(xiàn)所稱的不分流進(jìn)樣指的是瞬間不分流進(jìn)樣。其工作過程是：

（1）在進(jìn)樣開始時，毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）關(guān)閉；

（2）液體樣品進(jìn)入進(jìn)樣口后迅速氣化，由于此時保持分流出口關(guān)閉，絕大部分的樣品進(jìn)入色譜柱；

（3）在進(jìn)樣后的時間，分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開，此時從分流出口吹出襯管中剩余的樣品（絕大部分是溶劑，少量的樣品組份）；

（4）分流狀態(tài)（即：分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開）保持到分析過程結(jié)束；

（5）分析過程結(jié)束之后，分流狀態(tài)（即：分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開）可繼續(xù)保持到下一次進(jìn)樣開始。

上述在進(jìn)樣后的時間打開分流閥，該時間長度一般在30s-80s之間，文獻(xiàn)報(bào)道多采用0.75min，通?？梢员ＷC95%以上的樣品進(jìn)入色譜柱；該時間長度也可以同時實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行優(yōu)化。（《氣相色譜方法及應(yīng)用》，劉虎威）

打開分流調(diào)節(jié)閥的時間長度一般稱之為吹掃時間或者進(jìn)樣時間；打開分流調(diào)節(jié)閥之后分流出口的流量一般稱之為吹掃流量或者分流流量（或者通過分流比描述）。

4、對國標(biāo)中不同描述的再解析

下面摘錄了一些使用不分流進(jìn)樣模式的國標(biāo)，并進(jìn)行簡單的解析。

4.1 HJ 621-2011 水質(zhì)  氯苯類化合物的測定  氣相色譜法

4.2 HJ 676-2013 水質(zhì) 酚類化合物的測定液液萃取-氣相色譜法

4.3 HJ 715-2014 水質(zhì) 多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

4.4 HJ 753-2015 水質(zhì) 百菌清及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

其他如《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》、《HJ822-2017 水質(zhì) 苯胺類化合物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》等國標(biāo)也涉及到不分流進(jìn)樣（無分流進(jìn)樣）。

國標(biāo)中如果涉及到不分流進(jìn)樣的進(jìn)樣時間或吹掃時間參數(shù)、吹掃流量或者分流比參數(shù)時候，可以依據(jù)其進(jìn)行設(shè)定。如果不涉及相關(guān)參數(shù)，可以查閱相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的編制說明了解其內(nèi)容；或者可以按照常規(guī)的設(shè)定值進(jìn)行簡單的評估：進(jìn)樣時間或吹掃時間參數(shù)一般在30s-80s之間，文獻(xiàn)報(bào)道多采用0.75min，通?？梢员ＷC95%以上的樣品進(jìn)入色譜柱；該時間長度也可以同時實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行優(yōu)化（《氣相色譜方法及應(yīng)用》，劉虎威）。進(jìn)樣時間或吹掃時間參數(shù)對溶劑峰影響較大，吹掃流量或者分流比參數(shù)較為次要。

5、結(jié)語

目前分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣是使用氣相色譜法或者氣質(zhì)聯(lián)用方法分析中常用的進(jìn)樣模式。一般儀器均可以實(shí)現(xiàn)分流進(jìn)樣；不同廠家實(shí)現(xiàn)不分流進(jìn)樣模式的氣路控制方式略有不同。在使用不分流進(jìn)樣模式時候，應(yīng)當(dāng)理解瞬間不分流的意義。

文章來源：VX 氣相色譜分析