原 理

    采用加入甲醇與甲苯二異氰酸酯衍生反應(yīng)的方式；應(yīng)用程序升溫，毛細(xì)管柱色譜分離，一次性分析檢測(cè)苯、甲苯、二甲苯和甲苯二異氰酸酯（ＴＤＩ），內(nèi)標(biāo)法定量。

試劑和材料

    除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?/span>。

５Ａ 分子篩：５Ａ（５×１０^－１０ ｍ），條狀。

乙酸乙酯：將250ｇ ５Ａ分子篩置于５００ ℃馬福爐中灼燒２ｈ，待爐溫降至１００ ℃以下取出，放入裝有無水硅膠的干燥器中冷卻后，倒入剛啟封的５００ ｍＬ 乙酸乙酯中，搖勻，靜置２４ｈ，然后按ＧＢ／Ｔ１２５８９中規(guī)定的方法測(cè)定其含水量（＜０．０３％）、含醇量（＜０．０２％）。

      甲醇：色譜純。

    苯：純度９９．５％以上。

     甲苯：已知含量，９９．５％以上。

　鄰二甲苯：已知含量，９９．５％以上。

　間二甲苯：已知含量，９９．５％以上。

　對(duì)二甲苯：已知含量，９９．５％以上。

　甲苯二異氰酸酯（ＴＤＩ）：以甲苯２，４二異氰酸酯為主，內(nèi)含少量甲苯２，６二異氰酸酯，異構(gòu)體之和９９．５％以上。

　內(nèi)標(biāo)物：正辛烷或正十四烷，色譜純。

　內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱取２．０ｇ（精確至０．２ｍｇ）正辛烷于５０ｍＬ 容量瓶中，用乙酸乙酯定容，配置為４０ｍｇ／ｍＬ 內(nèi)標(biāo)溶液。

　標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取苯、甲苯和二甲苯標(biāo)準(zhǔn)品各２．０ｇ（精確至０．２ｍｇ），置于５０ｍＬ 容量瓶中，用乙酸乙酯溶解定容。該溶液含以上各化合物溶液濃度均為４０ｍｇ／ｍＬ。

 

    準(zhǔn)確稱取甲苯二異氰酸酯（ＴＤＩ）的標(biāo)準(zhǔn)品４．０ｇ（精確至０．２ｍｇ），于５０ｍＬ 容量瓶，用經(jīng)過５Ａ分子篩處理的乙酸乙酯定容。該溶液濃度為８０ｍｇ／ｍＬ。

 

   儀器和設(shè)備

    氣相色譜儀：具有ＦＩＤ 檢測(cè)器，分流／不分流進(jìn)樣口，進(jìn)樣口襯管內(nèi)用適量石英棉填充。

　臺(tái)式離心機(jī)：４０００ｒ／ｍｉｎ。

　旋渦混勻器。

　離心管：５０ｍＬ。

　移液管：２ｍＬ。

　微量注射器：１０μＬ。

 

   分析步驟

　樣品制備

     稱取２．０克（精確到１ｍｇ）樣品于５０ｍＬ 旋蓋離心管中，加入２０ｍＬ 乙酸乙酯０．５ｍＬ 內(nèi)標(biāo)正辛烷，然后再加入２ｍＬ 甲醇，擰緊離心管蓋，旋渦混勻３ｍｉｎ，３０００ｒ／ｍｉｎ離心５ｍｉｎ，將上清液轉(zhuǎn)移到５０ｍＬ 容量瓶中；再加１０ｍＬ 乙酸乙酯到離心管中，旋渦混合，３０００ｒ／ｍｉｎ離心５ｍｉｎ，合并上清液，并用乙酸乙酯定容到５０ｍＬ，取１μＬ 進(jìn)色譜分析。

　氣相色譜條件

ａ）　色譜柱：內(nèi)涂布ＯＶ１固定液石英毛細(xì)管柱，３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．５μｍ，或相當(dāng)者；

ｂ）　柱溫：初溫６０ ℃，保留５ ｍｉｎ；以４ ℃／ｍｉｎ程序升溫至１００ ℃，再以１０ ℃／ｍｉｎ 程序升溫至１７０ ℃，再以２０ ℃／ｍｉｎ程序升溫至２３０ ℃，保持２０ｍｉｎ；

ｃ）　進(jìn)樣口溫度：１５０ ℃；

ｄ）　檢測(cè)器（ＦＩＤ）溫度：２８０ ℃；

ｅ）　載氣類型：氮?dú)?/span>（≥９９．９９９％）；

ｆ）　柱流量：１ｍＬ／ｍｉｎ；

ｇ）　分流比：２０∶１；

ｈ）　進(jìn)樣量：１μＬ。

 

 

　OV-1色譜柱，標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

 

　OV-1色譜柱，標(biāo)液添加到樣品中的色譜圖

 

   方法對(duì)試樣中苯、甲苯、二甲苯和ＴＤＩ檢測(cè)低限分別為０．０１％、０．０２％、０．０２％和０．０６％。方法回收率９８％～１０１％。