質(zhì)譜儀的應(yīng)用:
質(zhì)譜是應(yīng)用廣泛的方法,它可以為我們提供以下信息:
a) 樣品元素組成;
b) 無機(jī)、有機(jī)及生物分析的結(jié)構(gòu)---結(jié)構(gòu)不同,分子或原子碎片不同(荷質(zhì)比不同)
c) 復(fù)雜混合物的定性定量分析------與色譜方法聯(lián)用(GC-MS);
d) 固體表面結(jié)構(gòu)和組成分析-----激光燒蝕等離子體---質(zhì)譜聯(lián)用;
e) 樣品中原子的同位素比。
質(zhì)譜儀歷史:
1813年,Thomson使用MS報(bào)道了Ne是由22Ne和24N兩種同位素組成;隨后,同位素分析開始發(fā)展。在30年代末,由于石油工業(yè)的發(fā)展,需要測定油的成份。通常用蒸餾(fractional distillation)的方法先分離這些烴類混合物,然后再分別測定其折光率(refractive index)的方法來分析它們。這通常要花數(shù)天時(shí)間。40年代初開始將MS用于石油工業(yè)中烴的分析,并大縮短了分析時(shí)間。50年代初,質(zhì)譜儀器開始商品化,并被廣泛用于各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)分析。同時(shí)質(zhì)譜方法與NMR、IR等方法結(jié)合成為分子結(jié)構(gòu)分析的的手段。80年代,非揮發(fā)性或熱不穩(wěn)定分子的分析進(jìn)一步促進(jìn)了MS的發(fā)展;90年代,由于生物分析的需要,一些新的離子化方法得到快速發(fā)展;目前一些儀器聯(lián)用技術(shù)如GC-MS,HPLC-MS,GC-MS-MS,ICP-MS等正大行其道。
節(jié) 質(zhì)譜分析原理及質(zhì)譜儀
一、基本原理概述
質(zhì)譜分析是將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動(dòng)的帶電氣態(tài)離子,于磁場中按質(zhì)荷比(m/z)大小分離并記錄的分析方法。
其過程為可簡單描述為:
離子源轟擊樣品 帶電荷的碎片離子 電場加速(zeU) 獲得動(dòng)能( ) 磁場分離( ) 檢測器記錄
其中,z為電荷數(shù),e為電子電荷,U為加速電壓,m為碎片質(zhì)量,v為電子運(yùn)動(dòng)速度。
二、質(zhì)譜儀性能指標(biāo)
1、質(zhì)量測量范圍
質(zhì)量測定范圍以原子質(zhì)量單位量度,1個(gè)原子質(zhì)量單位:
1u=1.66054?10-27kg/12C原子
如12C=12u, CH4=16.xxxx u
在非精確測量中,常直接以原子或分子量大小來表示。
2) 分辨本領(lǐng)
指質(zhì)譜儀分辨相鄰質(zhì)量數(shù)離子的能力。定義為:兩個(gè)相等強(qiáng)度的相鄰峰(質(zhì)量分別為m1和m2),當(dāng)兩峰間的峰谷不大于峰高的10%時(shí),則可認(rèn)為兩已分開,其分辨率R為:
可見在質(zhì)量數(shù)小時(shí),分辨率亦較小。
實(shí)際工作中很難找到上述兩相等的峰,常以下式表示:
W0.05表示峰高5%處的峰寬。
三、儀器組成
按質(zhì)量分析器(或者磁場種類)可分為靜態(tài)儀器和動(dòng)態(tài)儀器,即穩(wěn)定磁場(單聚焦及雙聚焦質(zhì)譜儀)和變化磁場(飛行時(shí)間和四極桿質(zhì)譜儀)。
MS儀器一般由進(jìn)樣系統(tǒng)、電離源、質(zhì)量分析器、真空系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)構(gòu)成。
1、真空系統(tǒng)
質(zhì)譜儀中所有部分均要處高度真空的條件下(10-4-10-6Torr或mmHg), 其作用是減少離子碰撞損失。真空度過低,將會(huì)引起:
a) 大量氧會(huì)燒壞離子源燈絲;
b) 引起其它分子離子反應(yīng),使質(zhì)譜圖復(fù)雜化;
c) 干擾離子源正常調(diào)節(jié);
d) 用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電。
2、進(jìn)樣系統(tǒng)
? 對(duì)進(jìn)樣系統(tǒng)的要求:重復(fù)性、不引起真空度降低。
? 進(jìn)樣方式:
a) 間歇式進(jìn)樣:適于氣體、沸點(diǎn)低且易揮發(fā)的液體、中等蒸汽壓固體。如圖所示
注入樣品(10-100?g)---貯樣器(0.5L-3L)---抽真空(10-2 Torr)并加熱---樣品蒸分子(壓力陡度)---漏隙---高真空離子源。
b) 直接探針進(jìn)樣:高沸點(diǎn)液體及固體
探針桿通常是一根規(guī)格為25cm?6mm i.d.,末端有一裝樣品的黃金杯(坩堝),將探針桿通過真空閉鎖系統(tǒng)引入樣品,如圖所示。
c) 色譜進(jìn)樣系統(tǒng):將在GC-MS聯(lián)用中介紹
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