氣體六通閥進(jìn)樣技術(shù)與技巧
常壓氣體樣品采用醫(yī)用注射器(1毫升~5毫升)通過(guò)注射隔墊注射進(jìn)樣,簡(jiǎn)單、靈活,但缺點(diǎn)是有樣品反沖和滲漏,定量誤差大,重復(fù)性一般在2.5%以上。這是因?yàn)橹皦焊哂诃h(huán)境大氣壓力,樣品氣會(huì)沿注射管內(nèi)壁滲漏造成的。這時(shí)雖然可以通過(guò)在管內(nèi)壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來(lái)彌補(bǔ),但又會(huì)出現(xiàn)硅脂對(duì)有機(jī)物的吸附作用,定量誤差仍然很大,若用六通閥定體積進(jìn)樣,不但操作方便、迅速,切結(jié)果也較準(zhǔn)確,只要操作合理又掌握一定的技巧,重現(xiàn)性可優(yōu)于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同,校正起來(lái)也很容易方便。另外,六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。
1. 依據(jù)分析要求選用不同的六通閥的工作原理、結(jié)構(gòu)和閥材料;
2. 不同閥的氣密性性能差異很大(0.1~0.6Mpa), 依據(jù)分析要求保證不漏氣;
3. 定量管體積:原則上講,由氣體進(jìn)樣體積引起的峰的展寬與柱的擴(kuò)散效應(yīng)引起的峰的展寬相比小得多。實(shí)際工作中,用以下方法可以估算出你使用的分析系統(tǒng),大允許的定量管的體積,即從小定量管進(jìn)樣,不斷增大定量管體積,直到獲得大峰高。用大峰高的半峰寬時(shí)間乘以載氣流速即為定量管體積。若繼續(xù)加大定量管體積,會(huì)發(fā)現(xiàn)色譜峰只增寬而不增高,顯然再加大定量管體積進(jìn)樣會(huì)影響分離。氣體分析在一般色譜試驗(yàn)條件下,定量管體積通常在1~5毫升左右,在靈敏度滿足要求的情況下盡量小。
4. 目前為了不影響液體注射進(jìn)樣,常把六通閥串接在汽化室的入口處,顯然這種接法增加了一定的死空間,分析要求較高時(shí),跨過(guò)汽化室直接接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過(guò)注射墊插入柱頭(堵死汽化室入氣口);
5. 在環(huán)境溫度較下,樣品組分有可能冷凝或氣體樣品中含有微量液體時(shí),應(yīng)考慮六通閥(含導(dǎo)入儀器的管線)溫度影響,解決辦法是把閥放入色譜柱箱或閥單獨(dú)控溫加熱;
6. 防止含有灰塵、機(jī)械顆?;蚋叻悬c(diǎn)雜質(zhì)的樣品直接進(jìn)樣,否則未予處理樣品進(jìn)入閥內(nèi),會(huì)影響氣密性或正常工作;
7. 取樣方式: 為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對(duì)樣品的污染或干擾,通過(guò)大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管,不易用各種膠管或塑料管接入,有可能:a.管材本身不純凈;b.各種膠管或塑料管材原則都會(huì)有滲透作用,在做痕量分析尤其不利;
8. 取樣工具:目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或?qū)S萌怃撈俊3且髽O低,目前已很少采用球膽、塑料袋取氣。特別注意常時(shí)間存放時(shí),芳香烴在取樣袋中的損失;CB2H2在減壓閥中的變化。
9. 定量管內(nèi)樣品的氣壓:由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān),為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性,取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡,依據(jù)經(jīng)驗(yàn)一般在取樣后應(yīng)平衡20~30秒;
10. 沖洗定量管樣品體積:由于被分析的氣體樣品濃度不同,為防止進(jìn)較高濃度樣品后又進(jìn)較低的濃度時(shí),定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾,取樣時(shí)要求需用新樣品氣對(duì)定量管進(jìn)行沖洗,沖洗氣量依據(jù)經(jīng)驗(yàn)不小于定量體積的5倍。實(shí)際影響也可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)峰的重現(xiàn)性來(lái)判斷與選擇;
11. 進(jìn)樣旋轉(zhuǎn)速度
旋轉(zhuǎn)要快,中間不得停留。因?yàn)楦鶕?jù)閥的工作原理,在旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣的瞬間,載氣會(huì)斷流,此時(shí)原柱前壓會(huì)突然下降,當(dāng)旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣到位后,柱前壓又會(huì)猛然增高恢復(fù)到原來(lái)值,當(dāng)旋轉(zhuǎn)速度過(guò)慢或中間停留,柱前壓突然增加后會(huì)損壞柱頭性能,另外也會(huì)在高靈敏度分析時(shí),出現(xiàn)超常的進(jìn)樣峰,嚴(yán)重者會(huì)影響分離重復(fù)性和無(wú)法定量等;
12. 進(jìn)樣后停留時(shí)間:要視分析情況,如:進(jìn)樣后基線的波動(dòng)性或定性定量的重復(fù)性來(lái)決定。依據(jù)一般經(jīng)驗(yàn)是在進(jìn)樣數(shù)秒后(此時(shí)個(gè)色譜峰還未出現(xiàn)之前),把閥旋回到取樣位置比較好。這時(shí)易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過(guò)大對(duì)基線或出峰造成地影響;
13. 如發(fā)現(xiàn)閥的氣密性差或被污染,有經(jīng)驗(yàn)的操作者可以對(duì)六通閥進(jìn)行拆洗,但應(yīng)注意閥體和閥瓣的密封面只準(zhǔn)用柔軟的棉織品擦洗,溶劑應(yīng)用易揮發(fā)的己烷、丙酮、三氯甲烷等,清洗后用干燥空氣吹干。但應(yīng)特別注意,用于ECD的氣體六通閥進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)避免使用含鹵族的碳?xì)浠衔铮ㄈ纾喝燃淄椋┳銮逑磩駝t這些干擾溶劑將長(zhǎng)時(shí)間以痕量水平存在而出現(xiàn)怪峰。