Z_N催化劑內(nèi)給電子體_2_2_二苯基_1_3_丙二醇二甲醚的合成研究
2013-03-27
[1124]
以二苯甲酮、氯乙酸乙酯、甲醛水溶液和碘甲烷為主要原料, 經(jīng)達森縮合、酯水解、脫羧、重排、縮合歧化和醚化反應(yīng)合成了標題化合物, 并對合成反應(yīng)中的關(guān)鍵影響因素進行了研究。在適宜的反應(yīng)條件下, 目標產(chǎn)物的總收率61.3% (以二苯甲酮計), 產(chǎn)品氣相色譜純度為97.4%。1HNMR分析確定了目標化合物的結(jié)構(gòu)。
烯烴聚合中使用泛的是齊格勒納塔催化劑, 內(nèi)給電子體在齊格勒納塔催化劑中起著舉足輕重的作用。1, 3 丙二醇二甲醚類化合物是近年來開發(fā)的一類新的給電子體, 用它作為內(nèi)給電子體的催化劑不僅活性較高, 而且可以在不加外給電子體情況下得到高等規(guī)度的聚丙烯。為提高1, 3 丙二醇二甲醚類內(nèi)給電子體的催化性能, 人們合成了一系列2位雙高位阻取代的化合物, 比如2, 2 二異丁基 1, 3 丙二醇二甲醚 、2 異丙基 2 異戊基 1, 3 丙二醇二甲醚 和9, 9雙羥甲基甲基芴 等。本課題組已經(jīng)完成了2 異丙基 2 異戊基 1, 3 丙二醇二甲醚和2, 2二異丁基 1, 3 丙二醇二甲醚的合成。此外,Giovanni等報道了以2, 2 二苯乙醛為原料合成2, 2 二苯基 1, 3 丙二醇二甲醚的方法。
鑒于2, 2 二苯乙醛國內(nèi)沒有生產(chǎn), 本文以二苯甲酮為起始原料, 經(jīng)達森縮合、水解、酸化脫羧、重排、縮合歧化及醚化反應(yīng)合成了2, 2 二苯基1, 3 丙二醇二甲醚, 并通過對關(guān)鍵影響因素的優(yōu)化, 獲得了較優(yōu)的合成反應(yīng)條件。
烯烴聚合中使用泛的是齊格勒納塔催化劑, 內(nèi)給電子體在齊格勒納塔催化劑中起著舉足輕重的作用。1, 3 丙二醇二甲醚類化合物是近年來開發(fā)的一類新的給電子體, 用它作為內(nèi)給電子體的催化劑不僅活性較高, 而且可以在不加外給電子體情況下得到高等規(guī)度的聚丙烯。為提高1, 3 丙二醇二甲醚類內(nèi)給電子體的催化性能, 人們合成了一系列2位雙高位阻取代的化合物, 比如2, 2 二異丁基 1, 3 丙二醇二甲醚 、2 異丙基 2 異戊基 1, 3 丙二醇二甲醚 和9, 9雙羥甲基甲基芴 等。本課題組已經(jīng)完成了2 異丙基 2 異戊基 1, 3 丙二醇二甲醚和2, 2二異丁基 1, 3 丙二醇二甲醚的合成。此外,Giovanni等報道了以2, 2 二苯乙醛為原料合成2, 2 二苯基 1, 3 丙二醇二甲醚的方法。
鑒于2, 2 二苯乙醛國內(nèi)沒有生產(chǎn), 本文以二苯甲酮為起始原料, 經(jīng)達森縮合、水解、酸化脫羧、重排、縮合歧化及醚化反應(yīng)合成了2, 2 二苯基1, 3 丙二醇二甲醚, 并通過對關(guān)鍵影響因素的優(yōu)化, 獲得了較優(yōu)的合成反應(yīng)條件。