在氣相色譜分析中，基線問(wèn)題是常見(jiàn)的維護(hù)熱點(diǎn)?；€問(wèn)題主要包括三個(gè)方面：基線噪聲大；出現(xiàn)躍遷、雜峰等；有規(guī)律/無(wú)規(guī)律波動(dòng)等。一方面，基線噪聲的大小、基線位置可以反映儀器的工作狀態(tài)是否正常；另一方面，基線的雜峰、波動(dòng)可能會(huì)干擾正常的樣品分析和定性定量；再一方面，良好的基線狀態(tài)意味著儀器系統(tǒng)的穩(wěn)定性和分析的品質(zhì)，比如更低的方法檢出限等。因此需要正視氣相色譜儀器的基線問(wèn)題，積極排查和解決問(wèn)題。

引起氣相色譜儀器基線問(wèn)題的原因多種多樣，在日常的使用中，首先，應(yīng)當(dāng)從合格和可靠的供應(yīng)商獲取儀器耗材，如鋼瓶氣、進(jìn)樣墊、襯管等；其次，應(yīng)當(dāng)做好耗材的日常維護(hù)，包括氣體凈化裝置（除水、除氧和除烴裝置）、進(jìn)樣口進(jìn)樣墊（進(jìn)樣隔墊、注射墊）、襯管、O型圈、分流部件（分流平板、毛細(xì)柱適配器）、分流捕集阱等的清洗和更換；再則，應(yīng)當(dāng)做好色譜柱的老化、FID檢測(cè)器噴嘴與收集極的清洗，ECD的高溫老化等部件維護(hù)；再次，應(yīng)當(dāng)按照儀器使用說(shuō)明書(shū)正確設(shè)置和操作儀器；后，還應(yīng)當(dāng)注意實(shí)驗(yàn)室環(huán)境應(yīng)當(dāng)符合儀器的安裝使用要求。

然而，實(shí)際的情況是，即使注意到了以上方面，基線問(wèn)題在很多情況下仍然是困擾實(shí)驗(yàn)室分析人員的一大難題。下面將介紹氣相色譜儀器漏氣和堵塞引起的氣相色譜基線問(wèn)題的一些實(shí)例。

儀器系統(tǒng)漏氣和堵塞

1.1 概述 

在氣相色譜分析過(guò)程中，系統(tǒng)密封性指的是儀器管路（內(nèi)部流路和外部流路）及部件連接的密封程度；系統(tǒng)密封性是一個(gè)重要的參數(shù)，在計(jì)量檢定規(guī)程和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中均有要求；除了標(biāo)準(zhǔn)的要求之外，在實(shí)際分析中系統(tǒng)漏氣會(huì)為分析過(guò)程帶來(lái)諸多的影響，如重復(fù)性差（如進(jìn)樣口漏氣等），儀器基線漂移大（向上漂移或者向下漂移）、穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)，基線噪聲增加，有規(guī)律性波動(dòng)、出負(fù)峰（ECD檢測(cè)器）等情況。

除了系統(tǒng)密封性不佳會(huì)導(dǎo)致儀器故障之外，氣路堵塞也同樣會(huì)引起諸多儀器問(wèn)題。

2.2 儀器系統(tǒng)漏氣和堵塞對(duì)基線的影響

2.2.1 樣品引入裝置流路堵塞對(duì)基線的影響

氣相色譜分析中的樣品引入裝置多種多樣，包括進(jìn)樣針、六通閥、熱解吸裝置、頂空裝置和吹掃捕集等。除了進(jìn)樣針之外，其他樣品引入裝置均需要串入儀器載氣流路之中，如果樣品引入裝置出現(xiàn)問(wèn)題和故障，往往會(huì)影響色譜的基線、響應(yīng)值和重復(fù)性等。下圖為六通閥長(zhǎng)期分析較為復(fù)雜樣品，閥芯和定量環(huán)堵塞造成的基線規(guī)律性波動(dòng)：

清洗六通閥定量環(huán)和閥芯之后，儀器基線恢復(fù)正常。

2.2.2 進(jìn)樣口漏氣對(duì)基線的影響

氣相色譜分析中的多數(shù)問(wèn)題發(fā)生在進(jìn)樣口，在日常分析中應(yīng)當(dāng)做好常規(guī)維護(hù)，包括進(jìn)樣口進(jìn)樣墊（進(jìn)樣隔墊、注射墊）、襯管、O型圈、分流部件（分流平板、毛細(xì)柱適配器）、分流捕集阱等的清洗和更換等，避免因?yàn)槿狈S護(hù)引起儀器故障，影響正常分析工作。以下為進(jìn)樣墊由于長(zhǎng)期使用漏氣未及時(shí)更換導(dǎo)致的TCD檢測(cè)器基線波動(dòng)：

由于熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）為濃度型檢測(cè)器，因此其基線受載氣流速穩(wěn)定性的影響很大，進(jìn)樣墊漏氣會(huì)有較大的影響；其他檢測(cè)器如氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）為質(zhì)量型檢測(cè)器，進(jìn)樣墊漏氣也可能會(huì)引起基線問(wèn)題，不過(guò)顯著性可能有所降低，下圖為進(jìn)樣墊漏氣引起的FID檢測(cè)器基線波動(dòng)：

進(jìn)樣墊漏氣除了可能會(huì)引起基線規(guī)律性波動(dòng)之外，也可能會(huì)導(dǎo)致基線噪聲增大和毛刺雜峰等，下圖為進(jìn)樣墊漏氣引起的熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）基線異常，現(xiàn)象包括噪聲增大和無(wú)規(guī)律毛刺：

2.2.3 檢測(cè)器漏氣對(duì)基線的影響

氣相色譜分析中的檢測(cè)器均需要一定的輔助氣體才能正常工作，如FID需要燃?xì)猓錃猓?、助燃?xì)猓諝猓┖臀泊禋?，ECD需要尾吹氣等；如果檢測(cè)器漏氣常常會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)器長(zhǎng)時(shí)間難以穩(wěn)定（尤其對(duì)于濃度型檢測(cè)器ECD、TCD等，基線漂移大，長(zhǎng)時(shí)間走不平），響應(yīng)值小等，也會(huì)有其他的癥狀，下圖為FID噴嘴未擰緊漏氣導(dǎo)致的柱溫箱降溫時(shí)基線會(huì)有劇烈波動(dòng)：

該儀器尾吹氣管路穿過(guò)柱溫箱內(nèi)部且燃?xì)夂椭細(xì)夤苈肪o貼柱溫箱，由于FID噴嘴未擰緊漏氣，在升降溫過(guò)程中，尤其是降溫過(guò)程中溫度急劇變化導(dǎo)致氣體體積變化，從而引起基線規(guī)律性波動(dòng)；當(dāng)溫度趨于平穩(wěn)后，基線波動(dòng)逐漸降低。

2.3 小結(jié)

對(duì)于儀器內(nèi)部流路的漏氣和堵塞，尤其是漏氣現(xiàn)象，多數(shù)原因是缺乏維護(hù)，且集中在進(jìn)樣墊和襯管O型密封圈等部位，因此應(yīng)當(dāng)建立良好的使用習(xí)慣，以襯管、進(jìn)樣隔墊和O型圈為例：可以在儀器上設(shè)置進(jìn)樣次數(shù)的提示；如果沒(méi)有該項(xiàng)功能，可以根據(jù)使用頻率做好使用臺(tái)賬，或者規(guī)定每天、每周或者每月的天進(jìn)行更換。